Publisher فيزياء القصور الحراري tech c9

1 600 دج

تعويض المحتوى الحراري-الإنتروبيا أو تعويض الإنتالبي-الإنتروبي مثال محدد عن أثر التعويض. يشير أثر التعويض إلى سلوك سلسلة من التفاعلات الكيميائية المرتبطة ببعض ارتباطًا وثيقًا (كالمواد المتفاعلة في مذيبات مختلفة أو المواد المتفاعلة التي تختلف عن بعضها بمستبدل واحد فقط)، والتي تظهر علاقة خطية بين أحد البارامترات الحركية أو الترموديناميكية التالية لوصف التفاعلات: بين لوغاريتم معاملات الدالة الأسية وطاقات التنشيط lnAi = α + Ea,i/Rβ حيث يشار إلى سلسلة تفاعلات مرتبطة ببعضها ارتباطًا وثيقًا بالدليل i، Ai هي معاملات الدالة الأسية، Ea,i طاقات التنشيط، R ثابت الغازات، وα وβ ثابتان. بين المحتويات الحرارية وإنتروبيات التنشيط (تعويض المحتوى الحراري-الإنتروبيا) ΔH‡i = α + βΔS‡i حيث H‡i المحتويات الحرارية للتنشيط وS‡i إنتروبيات التنشيط. بين تغيرات المحتوى الحراري وتغيرات الإنتروبيا لسلسلة من التفاعلات المتشابهة (تعويض المحتوى الحراري-الإنتروبيا) ΔHi = α + βΔSi حيث Hi هي تغيرات المحتوى الحراري وSi تغيرات الإنتروبيا. عند تنوع طاقة التنشيط في الحالة الأولى، قد نلاحظ تغيرًا مرتبطًا في معاملات الدالة الأسية. عادةً ما تعوض زيادة في A عن الزيادة في Ea,i؛ لذا ندعو هذه الظاهرة أثر التعويض. كذلك، في الحالتين الثانية والثالثة بالتوافق مع معادلة طاقة غيبس الحرة، التي يمكننا باستخدامها اشتقاق المعادلات المذكورة، ΔH يتناسب مع ΔS. يعوض المحتوى الحراري والإنتروبيا بعضهما البعض بسبب إشارتيهما الجبريتين المختلفتين في معادلة غيبس. لوحظت علاقة ارتباط بين المحتوى الحراري والإنتروبيا للعديد من التفاعلات. الارتباط مهم لأنه ولكي تبقى علاقات الطاقة الحرة الخطية صحيحة، يجب تحقيق أحد الشروط الثلاثة للعلاقة بين المحتوى الحراري والإنتروبيا لسلسلة تفاعلات، وأكثر حالة حدوثًا هي تلك التي تصف تعويض المحتوى الحراري-الإنتروبيا. العلاقات التجريبية المذكورة أعلاه لاحظها عدة باحثين بدءًا من عشرينيات القرن العشرين، وقد عرفت منذ ذلك الحين الآثار التعويضية التي تحكمها وأعطيت أسماء مختلفة. تاريخ الاكتشاففي ورقة في عام 1925، وصف ف. هـ. كونستابل علاقة خطية لاحظها لبارامترات التفاعل في نزع الهيدروجين الحفزي للكحول الأولي بأكسيد كروميت النحاس.

الحالة: Neuf

الفئات: أخرى

وضع في: 07-07-2022 à 21:59:23